关于JMPR植物源产品残留定义中含有代谢产物的农药在进行膳食风险评估时残留数据计算的介绍

时间:2021-06-28 17:19:38 浏览量:

郭亚歌 徐军 董丰收 刘新刚 吴小虎 郑永权

关键词JMPR;农药;残留定义;代谢产物

农药残留定义是指由于使用农药而在食品、农产品和动物饲料中出现的任何特定物质,包括农药母体及被认为具有毒理学意义的农药衍生物,如农药转化物、代谢物、反应产物及杂质等。农药残留定义就是食品安全国家标准一食品中农药最大残留限量(GB 2763-2019)中的残留物。根据农药在动植物体内代谢特性不同,联合国粮农组织和世界卫生组织农药残留联席会议(the Joint FAO/WHO Meet-ing on Pesticide Residues,简称JMPR)将农药残留定义分为2类,即植物源产品残留定义和动物源产品残留定义;同时根据使用的目的不同,又将农药残留定义分为风险评估残留定义和监测残留定义。在进行农药登记残留试验和制定农药最大残留限量标准时需要进行农药残留膳食风险评估。我国在进行农药残留膳食风险评估时,对农药残留定义中包含代谢产物的农药,目前还没有统一的原则和做法,还有许多不清楚的地方需要研究。本文分析了JMPR对植物源产品中含有代谢产物的农药进行风险评估时残留数据的计算过程,旨在为我国农药最大残留限量标准制定和农药残留膳食风险评估提供借鉴和参考。

通过对2019年国际食品法典农药残留委员会农药最大残留限量标准数据库进行分析,植物源产品中农药风险评估残留定义中包含代谢产物的类型主要分4种:一是残留定义包含农药母体和代谢产物,代谢产物是农药;二是残留定义包含农药母体和代谢产物,代谢产物不是农药;三是残留定义只包括代谢产物,且代谢产物不是农药;四是二硫代氨基甲酸酯类农药。以下就这4类农药在进行农药残留膳食风险评估时农药母体与代谢产物残留数据的计算进行介绍。

1农药残留定义包含农药母体和代谢产物,代谢产物是农药

这类农药有乐果和氧乐果,乙酰甲胺磷和甲胺磷,多菌灵、苯菌灵和甲基硫菌灵,硫双威和灭多威,三唑锡和三环锡,三唑酮和三唑醇,噻虫嗪和噻虫胺,双甲脒和单甲脒。

1.1乐果(dimethoate)和氧乐果(omethoate)

乐果在植物体内的主要代谢产物是氧乐果,所以乐果在植物源产品中的风险评估残留定义为乐果和氧乐果,以乐果计。氧乐果的毒性是乐果的10倍,在膳食风险评估时要考虑毒性的差异,残留数据需按毒性数据乘以10倍系数,即乐果总残留量一乐果残留量+10×氧乐果残留量×1.075,1.075是乐果和氧乐果的分子量之比。用乐果的总残留量推荐规范残留试验中值(supervised trials median resi-due,STMR)和最高残留值(highest residue,HR),基于乐果的毒理学数据进行评估。

1.2乙酰甲胺磷(acephate)和甲胺磷(methami-dophos)

乙酰甲胺磷在植物体内的代谢产物是甲胺磷,乙酰甲胺磷的风险评估残留定义为乙酰甲胺磷和甲胺磷之和。因为甲胺磷的毒性大于乙酰甲胺磷,因此进行膳食风险评估时需要根据毒性数据对甲胺磷的残留量进行计算。根据总残留量一乙酰甲胺磷残留量+7.5×甲胺磷残留量推荐STMR,进行长期膳食摄人评估;根据总残留量=乙酰甲胺磷残留量+10×甲胺磷残留量推荐HR,进行短期膳食摄人评估。乙酰甲胺磷的监测残留定义为乙酰甲胺磷。JMPR分别评估推荐乙酰甲胺磷和甲胺磷的残留限量。

1.3多菌灵(carbendazim)、苯菌灵(benomyl)和甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)

苯菌灵和甲基硫菌灵在植物体内的代谢产物是多菌灵,1998年JMPR规定苯菌灵的残留定义为苯菌灵与多菌灵之和,以多菌灵表示;多菌灵的残留定义为多菌灵;甲基硫菌灵的残留定义为甲基硫菌灵与多菌灵之和,以多菌灵表示。在2002年国际食品法典农药残留委员会(CCPR)第34届年会上,决定把苯菌灵、多菌灵和甲基硫菌灵的残留定义和限量合并、并标明限量制定的数据来源,即风险评估和监测的残留定义都是多菌灵、苯菌灵和甲基硫菌灵之和,以多菌灵表示;苯菌灵和甲基硫菌灵的残留数据通过分子量比值换算成多菌灵的残留数据,用多菌灵的每日最大允许摄人量(acceptable daily intake,ADD进行风险评估。多菌灵总残留量=多菌灵残留量+0.558×甲基硫菌灵残留量+0.659×苯菌灵残留量。多菌灵ADI低于苯菌灵和甲基硫菌灵,这样能更好地保证不会低估膳食风险。

1.4硫双威(thiodicarb)和灭多威(methomyl)

硫双威极容易代谢生成灭多威,硫双威和灭多威的残留定义为硫双威和灭多威的和,用灭多威表示。1个硫双威分子(分子量为354.5)是由2个灭多威分子(分子量为162.23)缩合而成的,1个硫双威分子与2个灭多威分子的质量之比为1.1,灭多威转化为硫双威的转化因子为1.1;2个灭多威分子与1个硫双威分子的质量之比为0.92,硫双威转化为灭多威的转化因子为0.92。

1.5三唑锡(azocyclotin)和三环锡(cyhexatin)

三唑锡在植物体内的主要代谢产物为三环锡,这2个农药的残留定义都是三唑锡与三环锡之和,以三环锡表示,2个农药的限量分别列出,限量值相同。

1.6三唑酮(triadimefon)和三唑醇(triadimen01)

三唑酮的代謝产物是三唑醇,三唑酮和三唑醇的ADI和急性参考剂量(acute reference dose,ARfD)相同,在进行评估时,总残留量一三唑酮残留量+三唑醇残留量。三唑酮和三唑醇限量同时评估推荐、分别列出。

1.7噻虫嗪(thiamethoxam)和噻虫胺(clothiani-din)

噻虫嗪的代谢产物是噻虫胺,噻虫嗪的风险评估残留定义是噻虫嗪和噻虫胺之和,监测残留定义是噻虫嗪;噻虫嗪的ADI是0.08 mg/kg bw,噻虫胺的ADI是0.1 mg/kg bw;噻虫胺的风险评估残留定义和监测残留定义是噻虫胺;JMPR分别评估推荐噻虫嗪和噻虫胺的残留限量,在噻虫胺的限量中标出残留限量来自噻虫胺还是噻虫嗪。

1.8双甲脒(amitraz)和单甲脒(semiamitraz)

双甲脒的代谢物为单甲脒,其毒性比双甲脒大,是残留物的主要成分,因此双甲脒监测残留定义和风险评估残留定义为双甲脒和单甲脒之和,以单甲脒计算。双甲脒的分子量是单甲脒的1.8倍。JMPR没有评估推荐过单甲脒的残留限量。

2农药残留定义包含农药母体和代谢产物,代谢产物不是农药

这类农药比较多,包括咪唑菌酮、二氯喹啉酸、甲基对硫磷、涕灭威、抗蚜威、环溴虫酰胺、呋虫胺、氟唑菌酰胺、胺苯吡菌酮、三氟苯嘧啶、咪鲜胺、腈菌唑、吡噻菌胺、肟菌酯、甲氧咪草烟、异噁唑草酮、联苯肼酯、丁氟螨酯、克百威、溴氰虫酰胺、咪唑乙烟酸、百菌清、草甘膦、草铵膦、倍硫磷、苯线磷、敌螨普、甲拌磷、甲硫威、氯氨吡啶酸、2甲4氯、丙环唑、螺螨甲酯、乙草胺、吡虫啉、乙基多杀菌素、精吡氟禾草灵、唑螨酯、氟吡甲禾灵等。

2.1咪唑菌酮(fenamidone)

咪唑菌酮监测残留定义为咪唑菌酮,风险评估残留定义为咪唑菌酮及其代谢物RPA410193、RPA412636、RPA412708的和,以咪唑菌酮表示。在残留分析时将RPA412708转化为RPA412636,2种化合物同时测定并以RPA412636表示,由于RPA412636和RPA412708的毒性均是母体化合物的10倍,所以总残留量一咪唑菌酮残留量+1.11×RPA410193残留量+10×(RPA412636~RPA412708)残留量。1.11是咪唑菌酮和RPA410193分子量之比。

2.2二氯喹啉酸(quinclorac)

二氯喹啉酸监测残留定义为二氯喹啉酸及其共轭物之和。二氯喹啉酸的代谢产物包括2一羟代二氯喹啉酸和二氯喹啉酸甲酯。二氯喹啉酸甲酯的毒性是母体化合物的10倍,应包括在风险评估残留定义中。二氯喹啉酸风险评估残留定义为二氯喹啉酸及其共轭物及二氯喹啉酸甲酯之和,以二氯喹啉酸计。总残留量一二氯喹啉酸残留量+二氯喹啉酸共轭物残留量+10×二氯喹啉酸甲酯残留量。

2.3甲基对硫磷(parathion-methyl)

甲基对硫磷监测残留定义是甲基对硫磷,甲基对硫磷的膳食风险评估残留定义为甲基对硫磷及其代谢物甲基对氧磷之和,以甲基对硫磷计。由于甲基对硫磷分子量(263.21)是甲基对氧磷分子量(247.14)的1.065倍,将甲基对氧磷的分析结果乘以1.065换算为甲基对硫磷的量,总残留量一甲基对硫磷残留量+甲基对氧磷残留量×1.065。

2.4涕灭威(aldicarb)

涕灭威在植物体中迅速氧化成相对稳定的亚砜,然后一小部分的亚砜缓慢地被氧化成砜,因此涕灭威的监测残留定义和风险评估残留定义是涕灭威及其氧类似物亚砜和砜的总和,以涕灭威表示。总残留量需要考虑各组分分子量的差异,涕灭威亚砜的转换系数等于涕灭威分子量(190.3)与涕灭威亚砜(206.29)分子量的比值0.92,涕灭威砜的转换系数等于涕灭威分子量(190.3)与涕灭威砜分子量(222.27)的比值0.86,总残留量一涕灭威残留量+涕灭威亚砜残留量×0.92+涕灭威砜残留量×0.86。

2.5抗蚜威(pirimicarb)

抗蚜威有毒理学意义的代谢物是脱甲基抗蚜威、脱甲基甲酰胺抗蚜威和6一羟甲基代谢物(R238177)。脱甲基抗蚜威和脱甲基甲酰胺抗蚜威具有与抗蚜威相似的毒理学特征,所以它们应包括在抗蚜威的膳食风险评估残留定义内,由于抗蚜威的代谢物R238177的残留量总是低于定量限,因此不需要考虑。2006年JMPR规定抗蚜威在植物源产品中的风险评估残留定义为抗蚜威、脱甲基抗蚜威和脱甲基甲酰胺抗蚜威的总和,以抗蚜威表示。残留分析中将脱甲基甲酰胺抗蚜威转化为脱甲基抗蚜威进行定量分析,由于抗蚜威分子量(238.3)是脱甲基抗蚜威(225.1)的1.06倍,总残留量=抗蚜威残留量+1.06×(脱甲基抗蚜威+脱甲基甲酰胺抗蚜威)残留量。

2.6环溴虫酰胺(cyclaniliprole)

环溴虫酰胺在植物源产品中的监测残留定义为环溴虫酰胺,风险评估残留定义为环溴虫酰胺与代谢物NK-1375之和,以环溴虫酰胺表示。根据环溴虫酰胺的分子量(602.1)和NK-1375的分子量(565.9)之比,将NK-1375的分析结果乘以1.064换算为环溴虫酰胺的量,总残留量一环溴虫酰胺残留量+NK-1375残留量×1.064[22]。

2.7呋虫胺(dinotefuran)

呋虫胺在植物源产品中的监测残留定义为呋虫胺,风险评估残留定义为呋虫胺与代谢物UF、DN之和,以呋虫胺表示。UF和DN需要转换成与呋虫胺等价的残留量,UF的计算系数为1.3(202.21/158.20=1.28),DN的计算系数为1.3(202.21/157.22=1.29),总残留量一呋虫胺残留量+UF残留量×1.3+DN残留量×1.3。

2.8氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)

氟唑菌酰胺的监测残留定义为氟唑菌酰胺,风险评估残留定义为氟唑菌酰胺及其代谢物M700F008和M700F048之和,以氟唑菌酰胺表示。由于残留量是以每千克样品中特定分析物的毫克数来表示的,M700F008和M700F048需要分別乘以1.038和0.72,转化为与氟唑菌酰胺等价的残留量,总残留量=氟唑菌酰胺残留量+M700F008残留量×1.038+M700F048残留量X0.72,1.038和0.72分别是氟唑菌酰胺和M700F008及氟唑菌酰胺和M700F048分子量之比。

2.9胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)

胺苯吡菌酮监测残留定义为胺苯吡菌酮,风险评估残留定义为胺苯吡菌酮与其代谢物S-2188-DC之和,以胺苯吡菌酮表示。胺苯吡菌酮的分子量(331.4)与S-2188-DC的分子量(231.3)比值为1.433,总残留量一胺苯吡菌酮量+S-2188-DC残留量×1.433。

2.10三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)

三氟苯嘧啶监测残留定义为三氟苯嘧啶,风险评估残留定义为三氟苯嘧啶和其代谢物IN-Y2186的和,以三氟苯嘧啶表示。三氟苯嘧啶的分子量(398.3)和IN-Y2186的分子量(190.1)之比为2.095,总残留量=三氟苯嘧啶残留量+IN-Y2186残留量×2.095。

2.11咪鲜胺(prochloraz)

咪鲜胺的主要代谢产物是BTS-45186(2,4,6三氯苯酚)、BTS-44596、BTS-4459和BTS-9608。2004年JMPR规定咪鲜胺监测残留定义和风险评估残留定义为咪鲜胺及其含有2,4,6-三氯苯酚的代谢物总和,以咪鲜胺表示。由于咪鲜胺分子量(376.7)是2,4,6-三氯苯酚分子量(196)的1.9倍,因此总残留量=咪鲜胺残留量+1.9×2,4,6-三氯苯酚残留量。

2.12腈菌唑(myclobutanil)

腈菌唑在植物体内的主要代谢产物是RH-9090以及RH-9090的共轭物。腈菌唑的监测残留定义为腈菌唑,膳食风险评估残留定义为腈菌唑、RH-9090以及RH-9090的共轭物之和,以腈菌唑计。由于腈菌唑的分子量和RH-9090的分子量相近,不需要进行换算,用于膳食评估的总残留量一腈菌唑残留量+RH-9090及其共轭物的残留量。

2.13吡噻菌胺(penthiopyrad)

吡噻菌胺在植物源产品中的监测残留定义为吡噻菌胺,风险评估残留定义为吡噻菌胺与其代谢物PAM之和,以吡噻菌胺表示。转换因子是吡噻菌胺分子量(359.42)与PAM分子量(193.13)的比值1.86,总残留量一吡噻菌胺残留量+1.86×PAM残留量。

2.14肟菌酯(trifloxystrobin)

肟菌酯在植物源产品中监测残留定义为肟菌酯。肟菌酯主要通过甲酯基团的裂解形成CGA321113,风险评估残留定义为肟菌酯与CGA321113之和,以肟菌酯表示。总残留量一肟菌酯残留量+CGA321113残留量×1.036,1.036是肟菌酯与CGA321113的分子量之比。

2.15甲氧咪草烟(imazanlox)

甲氧咪草烟监测残留定义为甲氧咪草烟,风险评估残留定义为甲氧咪草烟与代谢物CL263284之和,以甲氧咪草烟表示。甲氧咪草烟的分子量(305.33)与CL263284的分子量(291)之比为1.048,所以用以膳食风险评估的总残留量一甲氧咪草烟残留量+CL263284残留量×1.048。

2.16异噁唑草酮(isoxaflutole)

异噁唑草酮在植物源产品中的监测和风险评估残留定义为异噁唑草酮与其代谢物RPA202248之和,以异噁唑草酮表示。在残留分析中,采用高效液相色谱串联质谱(high performance liquid chroma-tography tandem mass spectrometry,HPLC-MS|MS)分别对异噁唑草酮、RPA202248进行定量分析,由于RPA202248的分子量与异噁唑草酮的分子量相同,因此不需要进行分子量换算,用于膳食风险评估的总残留量=异噁唑草酮残留量+RPA202248残留量。

2.17联苯肼酯(bifenazate)

联苯肼酯在植物源产品中的代谢物有联苯肼酯-二氮烯,联苯肼酯与联苯肼酯-二氮烯问可以相互转化。JMPR将联苯肼酯在植物源产品中的监测和风险评估残留定义为联苯肼酯与联苯肼酯-二氮烯之和,以联苯肼酯表示。可以同时测定联苯肼酯和联苯肼酯-二氮烯的残留量,也可以单独测定它们的残留量。由于联苯肼酯分子量(300.35)与联苯肼酯一二氮烯分子量(298.13)比值近似为1,总残留量一联苯肼酯残留量+联苯肼酯一二氮烯残留量。

2.18丁氟螨酯(cyflumetofen)

丁氟螨酯监测残留定义为丁氟螨酯。丁氟螨酯的代谢产物是B-1(2-三氟甲基苯甲酸),其残留量最大为15%,JMPR规定丁氟螨酯在植物源产品中的膳食风险评估残留定义为丁氟螨酯与B-1之和,以丁氟螨酯计。根据丁氟螨酯的分子量(447.45)和B-1的分子量(190.12)之比,将B-1的分析结果乘以2.35换算为丁氟螨酯的量,总残留量=丁氟螨酯残留量+B-1残留量×2.35。

2.19克百威(carbofuran)

克百威监测残留定义和膳食风险评估残留定义为克百威与其代谢物3-羟基克百威之和,以克百威表示。克百威在植物源产品中的膳食风險评估残留定义为克百威、游离3-羟基克百威和共轭3-羟基克百威之和,以克百威表示。残留分析包括酸水解释放共轭物,分别计算它们的残留量,其用以膳食评估的总残留量等于评估定义中各个化合物残留量之和。

2.20溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)

溴氰虫酰胺监测残留定义为溴氰虫酰胺。在食品处理过程中,代谢物IN-J9238、IN-N5M09和IN-F6L99在加热和/或水解条件下形成,但只有IN-J9238能在显著水平观察到,是主要的残留物,所以JMPR将溴氰虫酰胺在植物源产品风险评估中的残留物分别进行了定义:即非加工处理的风险评估残留定义为溴氰虫酰胺;需要加工的植物源产品风险评估残留定义为溴氰虫酰胺与IN-J9238之和,以溴氰虫酰胺表示。在加工食品中用于膳食风险评估的总残留量等于定义中各化合物残留量的和。

2.21咪唑乙烟酸(imazethapyr)

咪唑乙烟酸的代谢物主要包括羟基咪唑乙烟酸(OH-imazethapyr)和其葡萄糖苷轭合物葡萄糖苷一羟基咪唑乙烟酸(Glu-OH-imazethapyr)以及由此衍生的各种共轭化合物。咪唑乙烟酸监测残留定义为咪唑乙烟酸和羟基咪唑乙烟酸之和,风险评估残留定义为咪唑乙烟酸母体、羟基咪唑乙烟酸、葡萄糖苷-羟基咪唑乙烟酸之和,以咪唑乙烟酸表示。残留分析时分别测定植物样品中咪唑乙烟酸、羟基咪唑乙烟酸和葡萄糖苷-羟基咪唑乙烟酸残留量的分析方法,在计算残留总量以作残留量最大值评估时,总残留量=咪唑乙烟酸残留量+羟基咪唑乙烟酸残留量;在计算残留总量以作膳食风险评估时,考虑到咪唑乙烟酸对食物残留量的贡献很小,当母体咪唑乙烟酸小于LOQ时,可忽略不计,即总残留量=咪唑乙烟酸残留量+羟基咪唑乙烟酸残留量+葡萄糖苷-羟基咪唑乙烟酸残留量=羟基咪唑乙烟酸残留量+葡萄糖苷一羟基咪唑乙烟酸残留量。

2.22百菌清(chlorothalonil)

百菌清在植物体内的主要残留物是百菌清,因此监测残留定义是百菌清。SDS-3701是目前唯一确定的其在植物体内的代谢产物,它的残留量小于39%,但是由于它的急性和慢性毒性比百菌清高,并且具有不同的毒性机理,因此风险评估残留定义是百菌清和SDS-3701,每一种应单独考虑。百菌清的ADI为0~0.02 mg/kg bw,ARiD为0.6 mg/kg bw;SDS-3701的ADI为0~0.008 mg/kgbw,ARfD为0.03 mg/kg bw。

2.23草甘膦(glyphosate)

草甘膦在非转基因作物体内的代谢产物主要是氨甲基膦酸(AMPA),在转5-烯醇式丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)基因大豆和玉米体内产生的主要代谢产物和非转基因作物一样,也是氨甲基膦酸;在转草甘膦N-乙酰基转移酶基因的大豆和玉米体内才产生N-乙酰草甘膦、N-乙酰氨甲基膦酸。草甘膦在玉米、大豆和油菜中的监测残留定义为草甘膦、N-乙酰草甘膦,以草甘膦计;在其他作物中的监测残留定义是草甘膦。JMPR规定草甘膦在植物源产品的风险评估残留定义为草甘膦、N-乙酰草甘膦、N-乙酰氨甲基膦酸和氨甲基膦酸,以草甘膦计。在对非转基因作物和抗草甘膦作物(转EPSPS基因)进行膳食风险评估时,由于没有生成N-乙酰草甘膦、N-乙酰氨甲基膦酸,因此总残留量由草甘膦和氨甲基膦酸组成,将氨甲基膦酸残留量乘以1.5(草甘膦分子量与氨甲基膦酸分子量之比)换算为草甘膦的量,总残留量一草甘膦残留量+氨甲基膦酸残留量×1.5。

2.24草铵膦(glufosinate-ammonium)

草铵膦在非转基因作物中的残留物包括草铵膦和代谢物3-(甲基膦基)丙酸(MPP),当草铵膦用于耐草铵膦的转基因作物时,就产生了代谢物N-乙酰草铵膦(NAG)。NAG应该被包括在残留定义内,因为在一些情况下它是残留的主要成分,因此草铵膦的监测残留定义和膳食评估残留定义为草铵膦、MPP和NAG的和,以草铵膦(游离酸)计。分析时应分别测定这3种成分的残留量,总残留残留量一草铵膦残留量+MPP残留量+NAG残留量。

2.25倍硫磷(fenthion)

倍硫磷在植物体内经过氧化作用降解为倍硫磷亚砜和砜,它在植物源产品中的监测残留定义和风险评估残留定义为倍硫磷、其氧类似物亚砜和砜的总和,以倍硫磷计。残留分析中将残留物倍硫磷,倍硫磷亚砜氧化为倍硫磷砜,用于膳食风险评估。

2.26苯线磷(fenamiphos)

苯线磷在植物中的主要代谢物为苯线磷亚砜和苯线磷砜,因此监测残留定义和风险评估残留定义为苯线磷及其氧类似物亚砜和砜的和,以苯线磷计。残留分析中将苯线磷、苯线磷亚砜和砜的总残留物氧化成单一的砜进行定量分析。

2.27敌螨普(dinocap)

敌螨普是混合异构体,它的有效成分是含硝苯菌酯的单一异构体,敌螨普在植物中的代谢途径十分复杂,会产生许多低浓度的代谢物,对这些低浓度的代谢物进行逐一分离和鉴定是不可能的,敌螨普的异构体易水解为相应的酚类化合物敌螨普酚,因此残留定义为敌螨普异构体和敌螨普酚的和,以敌螨普表示。残留试验的分析方法是将敌螨普和其酚类代谢产物的残留量转化为甲基化苯酚进行定量,并将结果以敌螨普表示。

2.28甲拌磷(phorate)

植物吸收甲拌磷后,甲拌磷首先在硫醚上氧化形成甲拌磷亚砜和砜,然后再继续氧化生成氧甲拌磷亚砜和砜,这些氧化产物都是类似于甲拌磷的胆碱酯酶抑制剂,在植物中存在时间较长。甲拌磷的监测和风险评估残留定义是甲拌磷,其氧类似物及其亚砜和砜的总和,以甲拌磷表示。采用的分析方法是将甲拌磷及其他残留物氧化成它们共同的代谢物氧甲拌磷砜。

2.29甲硫威(methiocarb)

甲硫威通过酯的裂解代谢生成酚类化合物,甲硫威和酚类化合物通过氧化生成甲硫威亚砜类和砜类化合物。甲硫威监测和风险评估残留定义为甲硫威、甲硫威亚砜和甲硫威砜的总和,以甲硫威计。残留分析时甲硫威及甲硫威亚砜经提取净化后可氧化为甲硫威砜,用气液色谱法测定,残留总量以甲硫威砜表示。采用高效液相色譜法分别测定甲硫威、甲硫威亚砜和甲硫威砜的残留量,总残留量一甲硫威残留量+甲硫威亚砜残留量+甲硫威砜残留量。

2.30氯氨吡啶酸(aminopyralid)

葡萄糖轭合物是氯氨吡啶酸最主要的代谢物,且其可以通过酸水解重新释放出氯氨吡啶酸。JM-PR在2006年将植物源产品中氯氨吡啶酸的监测残留定义和风险评估残留定义为氯氨吡啶酸和可以被水解的共轭物之和,以氯氨吡啶酸表示。在残留试验的分析方法中,基于LC-MS/MS方法测定氯氨吡啶酸及其任何由酸/碱水解氯氨吡啶酸得到丁酯衍生物的残留量,以进行残留监测和膳食风险评估。

2.31 2甲4氯(MCPA)

2甲4氯在植物源产品中的监测残留定义为2甲4氯,风险评估残留定义为2甲4氯、2甲4氯的共轭物(HMCPA、CCPA)及酯类,以2甲4氯计。在残留分析时,样品通常使用初始提取和水解步骤,用酸、碱或者酶处理水解酯类,然后将MCPA、HMCPA和CCPA甲基化,进行气相色谱串联质谱(GC-MSD)分析或在GC-MSD分析前进一步净化,也可以与酸l生甲醇反应生成甲酯和甲醚衍生物,用GC-MSD分析或水解成MCPA游离酸和HMCPA单甲醚,用LC-MS分析。

2.32丙环唑(propiconazole)

丙环唑虽然能有效降解,但在施用后较长时问内仍是大多数作物可食用部分总残留物的主要组成部分,丙环唑监测残留定义为丙环唑,风险评估残留定义是将丙环唑和所有代谢物共同转化为2,4-二氯苯甲酸进行定量分析,以丙环唑计。基于丙环唑的分子量是2,4-二氯苯甲酸分子量的1.79倍,所以总残留量=1.79×2,4-二氯苯甲酸残留量。

2.33螺螨甲酯(spiromesifen)

螺螨甲酯监测残留定义为螺螨甲酯与其代谢物螺螨甲酯烯醇(spiromesifen-en01)之和,以螺螨甲酯表示;风险评估残留定义为螺螨甲酯与螺螨甲酯烯醇、4-羟甲基螺螨甲酯烯醇及其共轭物之和,以螺螨甲酯表示。在对后茬作物进行评估时,总残留量一螺螨甲酯残留量+螺螨甲酯烯醇残留量+4-羟甲基螺螨甲酯烯醇及其共軛物残留量。由于4-羟甲基螺螨甲酯烯醇及其共轭物较难被定量分析,所以对于非后茬作物,总残留量=螺螨甲酯残留量+螺螨甲酯烯醇残留量,用于推荐STMR和HR。

2.34乙草胺(acetochlor)

乙草胺在植物中代谢产生复杂的混合物,大部分能够通过碱水解产生EMA和HEMA,因此JM-PR规定乙草胺监测残留定义和风险评估残留定义为EMA和HEMA,以乙草胺表示。残留分析方法中将代谢物通过碱水解作用转化成EMA、HEMA进行定量分析,其总残留量=EMA残留量+HE-MA残留量。

2.35吡虫啉(imidacloprid)

吡虫啉在植物体内的监测残留定义和风险评估残留定义为吡虫啉及含有6-氯吡啶代谢物的总和,以吡虫啉计。分析方法将吡虫啉和含有6-氯吡啶的代谢物转化为6-氯烟酸进行检测,结果以吡虫啉等价物表示。

2.36乙基多杀菌素(spinetoram)

乙基多杀菌素的活性成分为XDE-175-J和XDE-175-L,它们的比例约为3:1。JMPR规定乙基多杀菌素监测残留定义为乙基多杀菌素,总残留量=XDD175-J残留量+XDE-175-L残留量,用于估计最大残留量。风险评估残留定义为乙基多杀菌素及其代谢物N-脱甲基175-J和N_甲酰-175-J的总和,总残留量=XDDl75-J残留量+XDE-175-L+N-脱甲基175-J残留量+N-甲酰-175-J残留量,用于推荐STMR和HR。

2.37精吡氟禾草灵(nuazifop-p-butyl)

精吡氟禾草灵监测残留定义为精吡氟禾草灵,代谢物精吡氟禾草灵酸及其共轭物,以精吡氟禾草灵酸计;风险评估残留定义为精吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵酸、CF3-pyridone(X)、hydroxyfluazifop acid(xL)以及它们的共轭物,以精吡氟禾草灵酸计。在残留分析估计最大残留值时,在样品前处理步骤将精吡氟禾草灵及其共轭物转化为精吡氟禾草灵酸进行定量分析,在推荐STMR和HR时,由于X、XL及共轭物难以定量分析,因此建议分别计算出ST-MR和HR的调整因子,将监测残留总量乘以ST-MR和HR的调整因子得到用于膳食风险评估的总残留量,用于推荐STMR和HR。

2.38唑螨酯(fenpyroximate)

唑螨酯在植物中的监测残留定义为唑螨酯,风险评估残留定义为唑螨酯和Z-异构体M-1的和,以唑螨酯计。分别测定唑螨酯和它的Z-异构体M-1的含量,总残留量=唑螨酯残留量+Z-异构体M-1的残留量。

2.39氟吡甲禾灵(haloxyfop)

氟吡甲禾灵是一种外消旋混合物,其R体具有除草活性,S体无活性。它在植物体内的主要代谢产物是氟吡甲禾灵的共轭物,如配糖体(极性代谢产物)和三酸甘油酯(非极性代谢产物)。氟吡甲禾灵在植物体内的监测残留定义和风险评估残留定义是氟吡甲禾灵(包含高效氟吡甲禾灵)以及其酯类和共轭物的总和,以氟吡甲禾灵计。在残留分析中,前处理步骤通常用碱水解将植物样品中的非极性和极性代谢物释放出来转化为氟吡甲禾灵,然后氟吡甲禾灵被甲基化或丁基化,然后进行气相色谱分析。

3农药残留定义只包括代谢产物且代谢产物不是农药

3.1丙硫菌唑(prothioconazole)

丙硫菌唑在植物体内的主要代谢产物是脱硫丙硫菌唑,脱硫丙硫菌唑的毒性大于丙硫菌唑,脱硫丙硫菌唑在植物体内代谢较慢,因此丙硫菌唑的风险评估和监测残留定义都是脱硫丙硫菌唑,按照脱硫丙硫菌唑的ADI、ARID和残留数据进行膳食风险评估,推荐丙硫菌唑的残留限量。

3.2氟菌唑(triflumizole)

氟菌唑在植物体内的主要代谢产物有很多,通过将氟菌唑及代谢产物转化成代谢产物FA-1-1的方法进行测定。风险评估残留定义和监测残留定义是FA-1-1,以氟菌唑表示,用氟菌唑毒理学数据进行膳食暴露风险评估。

3.3敌草腈(dichlobenil)

敌草腈在作物可食部分的主要代谢产物是2,6-二氯苯甲酰胺,因此风险评估残留定义和监测残留定义都是2,6-二氯苯甲酰胺,用2,6-二氯苯甲酰胺的残留数据和ADI进行评估制定和推荐残留限量。

3.4唑啉草酯(pinoxaden)

唑啉草酯在作物体内的主要代谢产物是游离和共价结合的代谢产物M4;因此风险评估残留定义和监测残留定义是游离和共价结合的代谢产物M4,用唑啉草酯表示;用M4的残留数据和ADI进行评估制定和推荐残留限量。

4二硫代氨基甲酸酯类农药

二硫代氨基甲酸酯类农药(DTCs)包括乙撑二硫代氨基甲酸酯类农药[EBDCs,如代森锰锌(man-cozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)等]、二甲基二硫代氨基甲酸酯类农药[DMDCs,如福美双(thiram)、福美锌(ziram)等]和丙撑二硫代氨基甲酸酯类农药[PBDCs,如丙森锌(propineb)等]。该类农药不溶于大部分溶剂,但可用含EDTA的碱性溶剂溶解。由于分析方法的原因,JMPR规定DTCs类农药的残留定义是二硫代氨基甲酸酯类农药总量,以cS2计,并标明MRL来源于二硫代氨基甲酸酯类具体哪个农药。EBDCs类农药的残留物定义包含农药母体和代谢产物乙撑硫脲(ETU),PBDCs类农药的残留物定义包含农药母体和代谢产物丙撑硫脲(PTU),DMBCs类农药的残留定义只包括母体化合物。检测方法是基于Keppel在1969年提出的二硫代氨基甲酸酯酸水解法。该法基于二硫代氨基甲酸酯在SnCl2存在的酸性水溶液中水解释放CS2继而用气相色谱检测。现分别就二硫代氨基甲酸酯类农药里的三类农药的残留数据评估举例如下。

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